该类反应属于典型的亲核取代反应，按照反应历程分两种类型：单分子的亲核取代反应(SN1)和双分子的亲核取代反应(SN2)。
一、单分子的亲核取代反应(SN1)
单分子的亲核取代反应(SN1)历程中反应速度只与反应底物卤代物的浓度有关，与碱的浓度无关。因此，从动力学上讲它是一个一级反应。例如溴代叔丁烷的水解：
此反应是分两步进行,第*步是反应物在溶剂中首先离解成叔丁基正离子和溴负离子：
第二步则是生成的叔丁基碳正离子再与HO-作用,生成叔丁醇：
二、双分子的亲核取代反应(SN2)
另一类为双分子的亲核取代反应(SN2)，它的水解速度与卤代烃的浓度和碱的浓度成正比，因此该类反应是一个二级反应。例如溴甲烷的水解：
反应过程中C-Br键的断裂与C-O键的形成是同时进行的。当进攻试剂HO-从离去基团Br的背后进攻中心碳原子时(这是比较有利的进攻方式)。此时，HO-、Br和中心碳原子几乎处于同一直线上，形成一个“过渡态”。而中间碳上的三个H原子则处于垂直于这个直线的平面上，当HO-与中心碳原子进一步接近，最终形成一个稳定的C-O键时，C-Br也彻底断裂，生成Br-离子，同时中心碳上的三个H原子也向后翻转，使碳原子恢复成原来的sp3杂化状态。从立体化学上来看，在反应过程中发生了构型的转化，使得产物与原来的反应物构型正好相反，这也正是在1893年发现的瓦尔登(Walden)转化。另外许多反应，卤代物直接水解并不是太好，因此一般先用AcO－取代，而后再水解得到相应的醇。
反应实例
一、卤代烃的水解反应制备醇示例
Combinedthematerialwith75%DMF,1.2equivofNaOHwerestirredfor30minatroomtemperature.AndrecrystallizedfromMeOHtogivethecolourlessneedles(95%yield).
【J.Org.Chem.1982,47,4024-4029】
二、卤代烃的水解反应制备醇示例
Water(100mL)andCaCO3(18g,180mmol)wereaddedintoasolutionof10.5g(35mmol)of1-bromo-2-(bromomethyl)naphthalenein100mLofp-dioxane,andthemixturewasrefluxedfor10hrs.Thesolutionwascooledandthedioxaneremovedunderreducedpressure.Methylenechloride(200mL)wasaddedfollowedbytreatmentwithdiluteHCluntilallsolidhaddissolved.Theorganicphasewasseparated,washedwithNaHCO3solution,driedoverMgSO4,andfiltered.Removalofthesolventleftawhitesolid,whichwasrecrystallizedfromhexanetogive7.9gof(1-bromonaphthalen-2-yl)methanol(95%yield).
【J.Org.Chem.1986,51,3762-3768】
三、卤代烃的乙酰氧基取代示例
A150gportionofthethusobtained1-chloro-(E,Z)-7,9-dodecadienewasadmixedwith150gofanhydrouspotassiumace-tateand100gofaceticacidandthemixturewasheatedat160.deg.Cfor6hoursunderagitationinanatmosphereofnitrogentoconvertthechlorideintoacetate..Aftercompletionofthereaction,thereactionmixturewaspouredintoalargevolumeofwaterandtheorganicphasetakenbyphaseseparationwasdistilledunderreducedpressuretogive80gof7,9-dodecadienylacetateofwhichthepurityoftheE,Z-isomerwasatleast75percent.
【Patent;Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.;Publ.:EP24133**1(1987/10/14),Appl.:EP028-62453800(1987/03/17)】
四、酯水解得到相应的醇示例
2Nsodiumhydroxide(40ml)wasaddedtoasolutionof5-(2-acetoxyethyl)-2-methyl-4-phenyloxazole(16.6g)inmethanol(40ml)andthemixturewasstirredfor30minutes,dilutedwithwaterandextractedwithethylacetate..Theethylacetatelayerwaswashedwithwateranddriedoveranhydrousmagnesiumsulfate.
Thesolventwasthendistilledoffandtheresiduewwaspurifiedbysilicagelchromatography(silicagel:190g,eluent:isopropylether)togiveanoilof5-(2-hydroxyethyl)-2-methyl-4-phenyloxazole,yield11.7g(84.8percent).NMR(CDCl3):2.40(3H,s),3.07(2H,t),3.20(1H,broad),3.97(2H,broad),7.23-7.80(5H,m).
【Patent;TakedaChemicalIndustries,Ltd.;Publ.:US4596816A1(1986/06/24),Appl.:US198】
用户“哈喽小壮”留言：
对于卤代烃水解，特别是分子量很高的卤代烃，直接水解往往发生的是消除反应，经过研究发现，使用甜菜碱，80℃的乙腈溶液中回流24h，可以制备对应的酯，碳酸氢钠60℃水解，即可获得对应醇亲测有效（药明康德）
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