1.烃的卤代（1）光照卤代烷烃光照卤代适用于对称烷烃的反应，否则副产物较多。（2）NBS溴代通常情况下，具有α-氢的碳碳双键的化合物均可以发生以上反应，用NCS代替NBS可以制得氯代产物。2.不饱和烃与卤化氢的加成烯烃与卤化氢加成可以得到卤代烃，产物符合马氏规则。不同的卤化氢与烯烃反应的活性不一样，次序为HI>HBr>HCl。如果双键上连有强吸电子基团，则生成反马氏加成产物。在过氧化物存在下，溴化氢对烯烃的加成按自由基历程进行，主要产物是反马氏产物。氯化氢和碘化氢无过氧化物效应，即在过氧化物的存在下加成产物仍然符合马氏规则。炔烃与卤化氢的加成反应也符合马氏规则。随反应条件的不同，炔烃可以与一分子卤化氢生成卤代烯，也可以继续与卤化氢加成，生成同碳二卤代烷。烯烃与次卤酸是反式加成，且卤原子加在含氢较多的双键碳原子上。另外，三元环烷烃也可以与溴化氢加成，例如：
3.卤素与烯、炔烃的加成卤素与烯烃的加成是实验室和工业上制备邻二卤代物的常用方法。由于氟的加成过于剧烈而难以控制，碘的加成则比较困难，常用的卤素是氯和溴。卤素与烯烃的加成是反式加成。当双键和叁键同时存在时，双键优先叁键加成。溴与环烷烃也可以发生开环加成反应:
4.氢卤酸与环氧化合物的加成环氧化物在氢卤酸作用下加成、开环生成β-卤代醇。该反应是反式加成，卤原子加在氢原子较少的开环碳上。5.醇的卤代醇的卤代是制备卤代烃的重要方法，常用的卤化试剂是氢卤酸、三卤化磷（或卤素和磷）、五卤化磷、二氯亚砜等。醇与氢卤酸的反应是在酸催化下的亲核取代反应，烯丙型醇、叔醇和仲醇通常伴随着消除、重排等副反应；醇与三卤化磷反应，副产物较少，产率较高；醇与二氯亚砜反应不仅产率高，且产物易分离。在上述反应中，氢卤酸的反应活性：HI>HBr>HCl；醇的反应活性:PhCH2OH>RCH=CHCH2OH>R3COH>R2CHOH>RCH2OH。6.其它方法羧酸和酯的α-氢卤代，一般情况下用磷和卤素（P/X2）或三卤化磷（PX3）作为卤代剂。
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