碱性条件下，甲基酮类化合物或能被次卤酸钠氧化成甲基酮的化合物与卤素反应时，三个α-H原子均被卤素取代。例如：产物三卤代醛、酮在碱性条件下不稳定，立刻分解为三卤甲烷（卤仿）和羧酸（碱溶液中为羧酸盐）:因此把次卤酸钠的碱溶液与醛或酮作用生成三卤甲烷的反应称为卤仿反应。A.反应机理反应首先是OH-夺取质子，形成烯醇负离子，再与卤素发生反应，得α-卤代酮，不对称酮α氢的反应性为：因为-CH3上的氢酸性大，易被OH-夺取，当一元卤化后，由于卤原子的吸电子效应，使卤原子所在碳上的氢，酸性比未被卤原子取代前更大，因此第二个氢更容易被OH-夺取并进行卤化。同理第三个氢比第二个氢更易被OH-夺取。因此只要有一个氢被卤化，第二、第三个氢均被卤化，即反应不停留在一元阶段，一直到这个碳上的氢完全被取代为止。B.反应应用如果用次碘酸钠（碘加氢氧化钠）作试剂，可生成具有特殊气味的黄色结晶碘仿，这个反应称为碘仿反应。利用碘仿反应可以鉴别具有CH3CO结构的醛、酮；另外还可以鉴别具有CH3CHOH-结构的醇，这是因为碘的碱性溶液具有氧化能力，能够将羟基氧化为碳基后，再发生碘仿反应。C.反应实例（1）下列化合物不能发生碘仿反应的是（D）（2）乙酸中含有CH3CO结构，但并不发生碘仿反应，为什么？碘仿反应是α-H被碘代。α-H能否被碘代，与羰基碳的电子云密度直接相关，羰基碳的电子云密度较低时α-H才能被碘代。而乙酸中由于p-T共辄体系产生的共辄效应，使羰基碳的电子云密度较一般的醛、酮高，此外，乙酸在碱性条件下以CH3COO-形式存在，氧负离子与羰基共轭电子离域化的结果，使羰基碳的电子云密度进一步提高，即降低了羰基碳的正电性，因此α-氢活泼性降低，不能发生碘仿反应。注：回复对应反应名称（中英文皆可）即可查看往期相关反应！
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